我国圆珠笔用油墨的研制和生产已有六十多年的历史,最初的圆珠笔用油墨的研究和生产主要由丰华圆珠笔厂和上海圆珠笔厂承担,当时的圆珠笔用油墨确实是以油作为溶剂,是名副其实的油墨。由于油不宜干燥书写后的线条易扩散和渗透,用这种油墨书写后留下的文件,时间略长就模糊不清,难以辨别,在上世纪50—60年代使用过的人,肯定体会当时圆珠笔的质量状况,学校不允许学生使用圆珠笔做作业,银行不允许使用圆珠笔填写单据,机关单位不允许使用圆珠笔填写文件。
最初生产的圆珠笔用油墨,称为分散性油墨,所谓分散性油墨,就是将颜料经机械粉碎成极细的粉末,分散于蓖麻油中,是一种悬浮体溶液。这种油墨在配方中没有加入合适的稳定剂,因此,存放一个时期以后,就会从小颗粒聚集成大颗粒,在使用中会堵住油孔和球珠与球座的间隙而影响正常出墨,所以这一类配方很快被淘汰。
1959年,为适应上海牌弯头笔芯,丰华92型双色笔等高档笔生产,研制成功59#高级蓝油墨,这种油墨的性能系半醇溶性,半油溶性的,其优点主要是耐晒级别能达到3级(原油溶性油墨耐晒仅为1级),基本上做到了不渗化。该油墨主要原料以醇溶阿司屈蓝和油溶箐莲为染料,以苯甲粉、蓖麻油酸、磷酸三甲粉脂(T.C.P)为展色剂,以422改性松香增稠剂,其中除阿司屈蓝染料系进口外其余均为国产原判,59#油墨的研制成功,虽然使油墨质量大大地提高了一步,但由于成本高,仅用于个别高档圆珠笔。
由于上海城市的日益发展和繁华,地处市中心的地段的丰华圆珠笔厂和上海圆珠笔厂的圆珠笔用油墨生产受到了制约,由上海制笔公司协调下,将二个厂的科技人员及油墨生产设备迁到市郊周浦的制笔化工厂,集中优势攻关。为了立足于全部采用国产原料,在六十年代初,上海制笔公司试验室,在大量查阅国外资料的基础上,并在制笔化工厂协作帮助下组织科技人员剖析了国外圆珠笔产品,如油墨样品中的染料,熔剂,树脂及添加剂等组成成分进行分离,并进行化学定性定量测试分析,为试制国产化油溶性油墨提供了必要的数据。经过二年多时间的油墨研究,研制成功了全部国产化的423#油墨,63年试产投放市场,反映良好,64年开始大批量全面投产,很快在全国推广,为各类圆珠笔所普遍采用。423#油墨耐晒达到3~4级质量上高于59#油墨,达到了国际上油溶性油墨同等水平。它的主要原料为国产的磺化觚箐蓝,盐基晶蓝,盐基箐莲瓦相沉淀的423染料,苯甲醇(作溶剂)和醇酸树脂(作增稠剂),三乙醇胺(作调节pH值),423#油墨的生产是我国油墨史上可说是最大的一次突破,它持续生产了20、余年,质量稳定,消费者反映良好,仅对色泽偏紫有些看法。八十年代初,在科技人员和生产工人的努力下,油墨用苯甲醇作为溶剂,醇酸树脂作为增稠剂423染料作为着色剂,对423#油墨的配方又有改进,在该油墨原配方的基础上,添加了聚乙烯吡酪烷酮树脂(PVPK-90)定名为418#蓝油墨。
418#蓝油墨占据市场四十多年,这个时期所生产的油墨克服了前期油墨易渗透,渗化的缺陷,年产量也达到250吨,总体质量是蓝色的优于红色和黑色,这种局面一直延伸至今。418油墨除了不易渗透和渗化外,主要优点是该油墨在灌注笔芯后保质期特别长,十余年后仍能正常书写,致命的缺陷是该油墨易静止冒油或称易静态渗漏,即笔芯中油墨在钢珠静止的状态下,会有油墨从笔尖处渗出,俗称冒油。红油墨的冒油情况更为严重,黑色的油墨情况略好,但致命的缺陷是该油墨在灌注笔芯后保质期不长久,由于该时期的油墨质量存在的缺陷,使中国的圆珠笔在国际市场上产生了不好的声誉,中国生产的圆珠笔容易冒油,所以笔芯在笔尖都要封蜡,以防止油墨从笔尖处渗出。
在我国从事制笔工业的科技人员,从1986年开始正式立项开始研制不易静态渗漏(不冒油)的油墨,直致1996年不会冒油的油墨开始试用于笔芯的生产,典型的产品是418—1蓝油墨。1996年夏季温度特别高,码头上的集装箱在烈日烘烤下,对圆珠笔芯的质量作了严酷的考验,用418蓝油墨灌制的笔芯,虽然笔尖处封了蜡,但仍冒汕。用418—1蓝油墨灌制的笔芯不封蜡,但是没有一支笔芯冒油,对制笔科技人员和生产圆珠笔厂商极大的鼓舞,攻克了冒油难关,以后圆珠笔厂商生产指定要418—1蓝油墨,称418—1蓝为耐高温汕墨。
按中华人民共和国轻工业部标准QB937—84《圆珠笔用油墨》技术要求测定,日晒坚牢度>3级,水浸坚牢度,蒸馏水中浸72h线条轻微渗色,耐温性—15℃+60℃不变质,渗化度线条清晰,纯洁度书写正常,反映时间<10秒,腐蚀性能正常书写,稳定性笔芯储放期大于两年半,外观具有一定粘的物,无结膜,分层,胶化及严重花纹等现象。测定用笔芯全部符合GB4306—84《圆珠笔》统一笔芯的要求。
油墨按部标准检测符合要求,笔芯也符合国家标准,但进入市场以后,笔芯的冒油是减少了,但新的问题也随之而来,一是用户反映使用耐高温油墨的笔芯更容易断线,二是用耐高温油墨制作的笔芯书写手感重,不润滑,不流利,起笔也特别困难,所以油墨的使用者对耐高温油墨爱恨交替。这个时期418蓝油墨和418—1蓝油墨同时占领市场,这个局面从1997年维持到2001年。2001年以后,圆珠笔用油墨中添加了表面活性剂以后,油墨灌制成笔芯后书写性能得到了大幅度的提高,由于圆珠笔用油墨对冒油性能(静态渗漏)的改进,促进了我国圆珠笔工业的发展和出口,圆珠笔用油墨的产量也增长到每年700吨,同时花色品种也有原来的蓝、红、黑三色增加到有黄、橙、咖啡、绿、紫等色。也就是说在保持圆珠笔用油墨不冒油的同时,改善了圆珠笔用油墨的起笔性能和润滑性能,代表产品为418—2蓝有力地支持和促进了我国圆珠笔工业的发展,为我国成为世界上圆珠笔生产的大国作出了不可磨灭的贡献。近年来,圆珠笔用油墨的年产量也达到了2千多吨,成为世界上新兴的圆珠笔用油墨生产大国。
近年来,由于圆珠笔用油墨质量不断地提高,使几十年抱怨中国圆珠笔用油墨质量不好的声音渐渐减少和平息,国内生产厂商接受国内油墨灌装笔芯。生产厂商认为,国内现在的圆珠笔用油墨在不冒油的性能上,起笔性能上,润滑性能上均已达到和超过了国外圆珠笔用油墨,以前我国圆珠笔用油墨的产品质量在世界上只能达到低档水平。现在的国产圆珠笔用油墨在世界上已达到了中档水平,今后我国笔用圆珠笔用油墨一定要努力达到高档水平。
随着我国圆珠笔用油墨的质量不断提高,行业标准也不断的在修订,今年1月份在常熟就修订了94年的行业标准,已送轻工联合会,报发改委批准。新修订的行业标准送审稿中,规定了通用试验仪器,材料和条件,划圆机,书写载荷0.98N,划线速度(5.0±0.5)m/min书写角度(65±5)°衬垫板为抛光的不锈钢板,书写纸符合GB/T12654的定量规格为70g/m2书写纸,试样笔芯应符合QB/T2776,并满足下列条件,笔芯长度不小于101mm,笔芯内径不小于1.9mm,要镍白铜或不锈钢球座体,qb0.7mm炭化球珠,环境条件15℃~25℃,相对湿度50%一80%。油墨的性能要求 1.外观,具有下定黏度的浆状物,无结膜,分层,胶化及严重花纹等现象,2.耐水性≥1h 线迹保持可见,3.耐晒性≥72h线迹保持可见,4.耐乙醇性≥10min线迹保持可见,5.耐盐酸性≥24h线迹保持可见,6.耐氨水性>--24h线迹保持可见,7.耐漂白性≥5min线迹保持可见,8.耐温性(—15±2)℃≥24h;(68±2)℃≥24h,200mm内出墨正常,9.保存性:A法(60±2)℃10天B法(40±2)℃,(55±5)%R.H.90天,两种方法划线300m线迹无明显变淡,断线或划不出现象,10.干燥性≤30s,11.渗化度≤20%,12.含水率≤1%,13.比重1.100~1.300,14.表面张力33~48Mn/m,15.pH值4.0~10.5,16.粘度≥1000.mpa.s17.有害物质:氨60mg/Kg以下,砷25mg/Kg以下,钡1000mg/Kg以下,镉75rug/Kg以下,铬60mg/Kg以下,铅90mg/Kg以下,汞60mg/Kg以下,硒500mg/Kg以下,油墨保质期: 自生产之日起为二年。
圆珠笔用油墨行业的人才培养和新鲜血液的输入问题也成为日益紧迫的问题,目前已引起了各生产厂商的相当重视,由于圆珠笔用油墨行业属于比较专业而又有其特殊性,因此,光有理论指导是不行的,必需有实践经验,才能在这个行业有所建树。由于目前各厂商之间处于竞争状态,技术上相互保守,缺乏交流,处于封闭状态,技术培训应当引起行业有关领导重视,上海复旦大学办过制笔专业,对圆珠笔用油墨的流变特性作了研究和探讨。但是圆珠笔用油墨在笔芯这么小的系统中流动,流量又那么小,用化工的原理的理论是否适合,因为在特殊的系流中,原本被忽略的因素也被上升为主要因素。圆珠笔用油墨的现状,各种圆珠笔在历史上的表现,蓝色为最好,红色、黑色及其它彩色次之,经过几十年的努力,这种局面将发生变化,影响红色和黑色圆珠笔用油墨质量的问题,将被逐步发现和解决。我国圆珠笔用油墨的总体质量水平将进一步提高,为圆珠笔行业的发展打下坚实的基础。
我国圆珠笔用油墨的消耗量大约在每年要三千吨,用三千吨油墨可灌装出150亿支笔芯,量这么大的市场,自从我国加入WTO以后,由于中国的产品质优价廉,中国的圆珠笔产品在国际市场上具有很强的竞争能力,因此在欧美市场上,对中国圆珠笔产品的反倾销时有所闻。我国的圆珠笔用油墨虽无直接出口,但随着圆珠笔和笔芯间接出口的量不少,圆珠笔重金属超标在国外引起的风波自然而然的波及到我国圆珠笔用油墨行业。目前我国的圆珠笔用油墨都能通过欧盟EN.71第三部分的标准和美国ASTMF963—03标准,随着绿色环保标准的提出,对我国圆珠笔用油墨行业提出了新的挑战。随着新标准的要求,在蓝色、黑色圆珠笔用油墨中的紫色染料首先被禁用,溶剂中的苯酚合成也将被淘汰,甚至部分树脂也不能应用,这样对圆珠笔用油墨将以全新的面貌上市。
由于国际原油价格不断提升,圆珠笔用油墨生产的原材料成本也要上升,如何降低成本,降低三废排放,同时,又能提高产品质量,是在市场经济中能生存的唯一途径。圆珠笔用油墨必须是既有动力稳定性,又有聚结稳定性的溶液,油墨从制造到灌装笔芯,直至销售到消费者时,有一相当长的储藏期,因此,必须保证油墨在二年内不会变质,不产生颗粒沉淀或形成结晶分层,氧化结皮变厚等现象。要有良好的着色力,保证书写字迹鲜艳清晰,要有良好的流动性能,对笔头,球珠、纸张有较好的润湿性,具有耐光性能,耐水性能,以保证书写后的字迹在相当长的时间内不变色、不褪色,浸水后线迹保持清晰,不模糊。将我国圆珠笔生产大国发展到圆珠笔生产强国。
2008年03月28日